經過四個月的籌謀，1355年農曆六月初，朱元璋發動了渡江戰役。戰役開始前，朱元璋要求出征將士的家屬全部留在和州，美其名曰照顧將士家屬，其實是將他們作為人質，防止有人在前線叛變。郭天敘和張天祐本來也想留在和州，但朱元璋擔心他們在後院搗鬼，所以邀請他們一起渡江。
鑒於采石防禦堅固，朱元璋就先向三麵臨江、守軍難以防禦的牛渚磯(今安徽當塗西北長江邊，北部突入江中部分為采石磯)發動了進攻。朱元璋的水軍兵分兩路，分別從西南、東北向牛渚磯逼近。守衛牛渚磯的元軍從未想過朱元璋還會有水軍，在驚慌失措之下被朱元璋的艦隊輕而易舉地攻陷了。朱元璋立即指揮部隊登陸，攻占了采石。
采石被輕而易舉地拿下，這對趙普勝一方造成了很大的震撼。這支水軍在他和兄弟李普勝手中時，常被對手打得抱頭鼠竄，而在朱元璋手中卻如同神兵天降。兩個“普勝”擔心失去這支水軍的控製權，所以決定幹掉朱元璋。他們的戰友廖永忠和廖永安卻不同意，李普勝可不管這些，他安排了一批殺手潛伏在船上，又派人去請朱元璋赴宴，慶祝采石之戰的勝利。
廖氏兄弟對朱元璋已是心悅誠服，馬上偷偷去告訴了他。朱元璋對李普勝的榆木腦袋非常費解。有些人之所以難以成事，就是因為私心太重，還未等拿到勝利的果果，就擔心別人分得多。
朱元璋不願意在大戰前鬧內訌，就以腹脹為由，拒絕了李普勝的邀請。為了感謝李普勝的邀請，幾天後他請李普勝吃飯。李普勝真的就是個榆木腦袋，恍恍惚惚地來赴宴了，結果被朱元璋當場拿下，扔到江裏喂了魚。趙普勝聽到這個噩耗後，扔了酒杯逃之夭夭，自此，他耗費巨大心血培養出來的水軍，因為他的私心而全部落入了朱元璋的口袋。