宋徽宗初見李師師的時候，並沒能一親芳澤。
師師有潔癖，見客之前自身花瓣沐浴不算，還要求客人也必得櫛沐相見，就是皇上也不例外；師師為人倨傲不為禮，雖對百金亦不動聲色，尋常問話充耳不聞；師師好靜坐，宴客之際，惟撫琴弄弦以為佐，不與言笑——然而就是這樣的一個女子，卻令得徽宗神魂顛倒，不惜帝王之尊，幾次三番地踏月來訪，居然用了幾年的時間才贏得美人青睞。
或許是宮中三千佳麗為了爭寵而出盡百寶，笑容來得太便宜了吧？李師師的豔如桃李冷若冰霜反而吊人胃口，別有風情。
詞人周邦彥曾有《少年遊》細述師師與徽宗的枕邊語：“城上已三更，馬滑霜濃，不如休去，直是少人行。”雖是**詞豔曲，卻是真情實景。這首詞因為泄露了國家最高機密，曾經惹得徽宗大怒，差點判了周邦彥的罪，但因不敢得罪師師，不但赦他無罪，還封了作大晟樂正，才盡其用；
賊王宋江聽到了這一段奇緣，知道這是一條中南捷徑，便也動了心思，趁著上元燈市，在柴進和燕青的掩護下偷偷下山，密訪花魁，題詩於壁，盡表一片歸順之心，並求師師代為美言，向徽宗投誠——這便是水泊梁山受招安的序曲；
一邊是真命天子，一邊是土匪頭子，李師師也算是手眼通天、長袖擅舞於黑白兩道了，更何況還有一個炒作高手周邦彥，真是想不紅都難。
然而就是這樣一個才貌手段都來得的女子，最終的結局卻極慘烈：徽宗禪位後，師師自知式微，主動將皇上所贈金帛盡捐開封府以助軍餉，而自己則棄家為女冠，甘願以青春紅顏而伴青燈古佛——然而世人偏不給她清靜。金兵攻破汴京後，因慕其美名而滿城搜拿李師師，地方官懼事，竟往慈雲冠找到師師欲獻之。